因为眉宇间有勃勃英气，郑佩佩曾被“邵氏”寄予“凌波第二”的厚望，但与荧幕形象完全男性化的凌波不同，她最终还是成为一位荧幕侠女。
郑佩佩从影首作是《宝莲灯》（1963年），戏中她粘上胡子反串林黛的父亲，让人有一种忍俊不禁的观感。这部影片的拍摄过程十分坎坷，中途因女主角林黛的自杀而一度搁置。同年，郑佩佩首度担当文艺片《情人石》（1963）的主角，扮演期待情郎回来的渔家少女，清纯可人的形象让她一举成名，并获得国际独立制片人协会颁发的“金武士奖”，成为第一个获得此奖的亚洲女演员。
此类青春天真的邻家女孩形象，郑佩佩还在《欢乐青春》（1966）、《网娇娃》（1967）、《香江花月夜》（1967）等影片中塑造过。饰演载歌载舞的靓丽女孩，对学习芭蕾舞出身的郑佩佩而言，可谓游刃有余。如果不是胡金铨的《大醉侠》（1966），郑佩佩一生的戏路也许就拘泥于此了。
1965年，“邵氏”开拍《大醉侠》，胡金铨导演认为郑佩佩的舞蹈底子合乎影片中打斗场面所要求的韵律，于是找她试镜，并对郑佩佩在戏中的功架造型十分欣赏。尽管这部电影以“大醉侠”命名，但是最终红火起来的却是女扮男装、英气逼人的侠女“金燕子”。郑佩佩在1969年被报界选为“武侠影后”，正如“邵氏”对她的最初预期，在知名度上成为“凌波第二”。
在“邵氏”期间，郑佩佩主演的二十多部影片中，除了《情人石》《香江花月夜》等六部影片外，其余都是武侠片，其中著名的有《大醉侠》《金燕子》（1968）《玉罗刹》（1968）等。与胡金铨电影中的另一位侠女徐枫相比，郑佩佩很少有发狠斗勇的打斗，因为她有芭蕾功底，在打斗时宜动宜静，姿态曼妙，令观众宛如欣赏一场优美的舞蹈表演。
1971年完成《钟馗娘子》后，郑佩佩退出影坛，结婚生子。1978年与丈夫离婚。1992年，她返港继续发展其演艺事业，主演和客串了众多电影作品，尤以《唐伯虎点秋香》（1993）中的“华夫人”一角令人印象深刻，她扮演的口齿伶俐、神经兮兮的华夫人给人留下了很深的印象。
2000年，郑佩佩出演李安导演的《卧虎藏龙》（2001）中“碧眼狐狸”一角，这个老谋深算的恶人形象，给她带来了角逐奥斯卡金像奖这一国际殊荣的机会。在该片中，章子怡饰演“玉娇龙”，其戏路、形象皆与年轻时的郑佩佩相吻合，这也让无数影迷开始怀念这位影后年轻时的英姿。
郑佩佩早期出演的电视剧比较少，内地观众比较熟悉的是1984年亚视拍摄的《霍东阁》，其中，郑佩佩在剧中饰演热血青年陈公哲的妹妹陈士超，也是一位武功出众的巾帼英雄，其定位也是打女形象。
2000年后，郑佩佩主要在内地拍摄电视剧，先后出演了《少年包青天》（2000）里的“包母”，《杨门女将》（2001）里的佘太君，《仙剑奇侠传》（2004）中的“姥姥”，《水月洞天》（2004）里的龙婆，《精忠岳飞》（2012）里的“岳母”等角色，大部分都是武侠剧。
郑佩佩是香港电影界的一代侠女，是影迷心目中永远的“金燕子”，在她潇洒的身手和风采背后，蕴藏的是她个人的天赋，更有胡金铨、张彻等电影大师是智慧。她本人所身处的武侠时代，提倡的亦是如仙人般飘逸的武侠精神。这让她区别于惠英红、杨紫琼、杨丽菁等以奇巧动作和漂亮武打给观众留有印象的打女。
来源：《香港电影史记》